Nel quadro di imponenti fenomeni geologici
avvenuti circa 70 milioni di anni fa, una massa di magma granitico ha effettuato
un'intrusione tra le formazioni sedimentarie della zona. I fluidi metalliferi
originatesi si sono iniettati tra le rocce sedimentarie, generando i giacimenti
di minerali metallici, cui la zona deve il suo nome.
Nella miniera di lignite di Montebamboli, nel comune di Massa Marittima, nel 1870 fu ritrovato un fossile di una scimmia antropomorfa, denominata "Oreopithecus Bambolii" (un calco del fossile è esposto al Museo Archeologico di Massa Marittima). Una scoperta analoga avvenne nel 1957 a Baccinello, nel comune di Scansano: entrambe le scoperte testimoniano che sulle Colline Metallifere vivevano da almeno 12 milioni di anni queste creature e i ritrovamenti si inseriscono tra le prime attestazioni sulla storia degli ominidi.
I
boschi sono stati per secoli una fondamentale
risorsa economica del territorio.
